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LED灯珠本身是单色光源,而自然界的白光(阳光)的光谱是阔频带的,所以LED本身不可能做到。白光LED是通过发出三源色的单色光(蓝、绿、红)或以萤光剂把LED发出的单色光转化,使整体光谱含为含有三源色的光谱,刺激人眼感光细胞,使人有看见白光的感觉。
现在普及的白光LED灯珠都采用单一发光单元发出波长较短的光,如蓝或紫外光,再用磷光剂把部份或全部光转化成一频谱含有绿、红光等波长较长的光。这种光波波长转化作用称为萤光,原理是短波长的光子(蓝、紫、紫外光)被萤光物质(如磷光剂)中的电子吸收后,电子被激发(跳)至较高能量、不稳定的激发状态,之后电子在返回原位时,一部份能量散失成热能,一部份以光子形式放出,由于放出的光子能量比之前的小,所以波长较长。由于转化过程中有部份能量化成热能,造成能量损耗,因此这类白光LED灯珠的效率较低。
发光单元有采用蓝光LED灯珠的,也有采用紫外光LED灯珠的。日亚化工开发并从1996年开始生产的白光LED灯珠采用蓝光LED作发光单元,波长450nm至470nm,磷光剂通常是掺杂了铈的钇-铝-镓(Ce3+:YAG)(实际上单晶的掺铈(Ce)的YAG被视为闪烁器多于磷光体。)。LED灯珠发出的部份蓝光由萤光剂转换成黄光为主的较宽光谱(光谱中心约为580nm),由于黄光能刺激人眼中的红光和绿光受体,加上原有余下的蓝光刺激人眼中的蓝光受体,看起看起来就像白色光,而其所呈现的色泽常被称作"月光的白色"。若要调校淡黄色光的颜色,可以把掺杂在Ce3+:YAG中的铈(Ce)换作其他稀释金属,例如铽或钆,甚至可以以取代YAG中的部份或全部铝的模式做到。而基于其光谱的特性,红色和绿色的物件在这种LED照射下看起来会不及阔谱光源照射时那么鲜明。另外由于生产工艺的波动,这种LED的成品的色温并不统一,从暖的黄色到冷的蓝色都有,所以在生产过程中会以其出来的特性作出区分。而这种LED发光二极管的结构是把蓝光LED封进混入了磷光剂的环氧树脂中而造成,但也有较复杂的方法,由PhilipsLumileds取得专利的方法便是把磷光剂涂在LED灯珠上,值由控制磷光剂的厚度增加效率。
另一种白光LED灯珠的发光原理跟萤光灯是一样的。发光单元是紫外光LED,外面包着两种磷光剂混合物,一种是发红光和蓝光的铕,另一种磷光剂是发绿光的铜和铝掺杂了硫化锌。内里的紫外光LED发出的紫外光被外层的磷光剂转换成红、蓝、绿三色光,混合后就成了白光。但由于紫外线会使黏合剂中的环氧树脂劣化变质,所以生产难度较高,而寿命亦较短。与第一种方法比较,因为斯托克司频移(StokesShift)前者较大,光波在转化过程中有较多被化成热能,因此效率较低,但好处是光谱的特性较佳,产生的光比较好看。而由于紫外光的LED功率较高,所以其效率虽比较第一种方法低,但出来的亮度却相若。